一、pH计的一次校准
任何一种pH计在测量样品的pH值之前，都必须用pH标准溶液进行校准。对于测量精度在0.lpH以下的样品，可采用一点极精法调整仪器，一般选用pH6.86或pH7.00的标准缓冲液。有些仪器的精度只有0.2pH或0.lpH，所以仪器只有一个“定位”调节旋钮。具体操作步骤如下：
(1)测量标准缓冲溶液的温度，查表确定该温度下的pHs值，将温度补偿旋钮调节至温度。
(2) 用纯水冲洗电极并甩干。
(3) 将电极浸入缓冲液中并摇匀，然后静置。读数稳定后，调节定位旋钮，使仪器显示标准溶液的pH值。
(4) 取出电极，冲洗并擦干。
(5)测量样品的温度，将pH计的温度补偿旋钮调节到温度值
二、pH计的两点校准
对于精密级pH计，除了定位和温度补偿调整外，还有电极斜率调整，需要用两种标准缓冲溶液进行校准。一般先用pH6.86或pH7.00进行“定位”校准，然后根据试液的酸碱情况，选用pH4.00（酸性）或pH9.18和pHI0.0l（碱性）缓冲液解决方案被选择用于“斜率”校正。具体操作步骤为：
(1)将电极洗净擦干，浸入pH6.86或pH7.00的标准溶液中，将仪器的温度补偿旋钮置于溶液温度处。待显示值稳定后，调节定位旋钮，使仪器显示标准溶液的pH值。
(2)取出电极，洗净晾干，浸入第二标准溶液中。待显示值稳定后，调节仪器斜率旋钮，使仪器显示值为第二标准溶液的pHs值。
(3)取出电极，洗净晾干，然后浸入pH6.86或pH7.00的缓冲液中。如果误差超过 0.02pH，重复（1），（2) 步进，直到在不调整旋钮的情况下，两种标准溶液都能显示正确的pH值。
(4) 取出电极并摇干，调节pH温度补偿旋钮至样品溶液的温度，将电极浸入样品溶液中，摇匀后静置，将显示稳定的读数。
三、pH计的第三点校准
无论什么样的pH计，都必须标定pH=7点，标定两点时必须先标定pH=7点。校准时从7.0开始，选择的标准溶液与待测溶液的pH值相关，使溶液的pH值落在校准的pH范围内。一般采用两点即可满足要求。如果要求很高，还要考虑第三点。有些仪器可以校准三点，有可选模式，可以直接使用。对于一些不会的，一般采用两点两点校对，即校对两次。用7.004.01做的校准，如果需要第三点，应该用9.21缓冲液还是10.01、9.18、12.46、1.68等缓冲液？如何确定？
1、其实第三点的pH校正主要看你的样品情况。正如您所说，从pH1.68到12.46的校准溶液有很多种，应根据样品最终的pH范围选择合适的校准溶液。我们常用的有4.00、6.86、9.18。如果您的样品碱性更强，则需要 9.18、10.01、12.46。校准的顺序因不同的仪器而异。有些需要按顺序校准，而有些则不需要仪器会自动识别。
2、无论何种pH计，都必须标定pH=7点，进行两点标定时必须先标定pH=7点。校准时，从7.0开始，选择的标准溶液与待测溶液的pH值相关，使溶液的pH值落在校准的pH范围内。一般采用两点即可满足要求。如果要求很高，还要考虑第三点。有有些仪器可以校准三点，有可选模式，可以直接使用。对于一些不会的，一般采用两点两点校对，即校对两次。
3、我们通常采用7、4、10的标定顺序，先查酸再查碱。